Ueber das Terpentinölhydrat

VII. Ueber das Terpentinölhydrat; von C. Rammelsberg.

Blanchet und Sell^[1] haben diese Substanz zuerst untersucht, und darin gefunden:

Kohlenstoff	070,91
Wasserstoff	012,05
Sauerstoff	017,04
	100.

woraus sie die Formel $\mathrm {C^{10}H^{20}O^{2}}$ oder $\mathrm {C^{10}H^{16}+2\,H^{2}O}$ ableiteten.

Dumas und Peligot^[2] erwähnten später eines krystallisirten Hydrates des Terpentinöls, dessen Zusammensetzung war:

Kohlenstoff	063,8
Wasserstoff	011,4
Sauerstoff	024,8
	100.

und erhielten dasselbe Resultat an Krystallen aus Basilicum- und Kardamomöl. Sie schlossen daraus, die Verbindung sey $\mathrm {C^{10}H^{22}O^{3}=C^{10}H^{16}+3H^{2}O}$.

Wiggers^[3] und Hertz^[4] haben außerdem Beobachtungen über die Bildung dieser Substanz mitgetheilt, deren Zusammensetzung, nach Mitscherlich, die von Dumas und Peligot gefundene ist^[5].

Ich erhielt vor längerer Zeit einige wohl ausgebildete Krystalle dieser Substanz, welche eine nähere krystallographische Bestimmung zuließen; sie hatten sich beim Aufbewahren eines officinellen Gemisches von Terpentinöl, Salzsäure, Spirit. Cochlear. und Spirit. Serpylli abgesetzt.

Da die bisherigen Analysen um 1 At. Wasser differiren, so stellte ich eine Elementaranalyse mit den schwach bräunlich gefärbten Krystallen an, welche folgendes Resultat gab:

0,462 Grm. der Substanz, mit Kupferoxyd in einem Strom von Sauerstoffgas verbrannt, lieferten 1,085 Kohlensäure =0,29591 Kohlenstoff und 0,445 Wasser =0,04899 Wasserstoff, mithin in 100 Theilen:

Kohlenstoff	064,05
Wasserstoff	010,61
Sauerstoff	025,34
	100.

Diese, mit den Angaben von Dumas und Mitscherlich übereinstimmende Zusammensetzung giebt bei der Berechnung:

10	At.	Kohlenstoff	0750,00	=63,17
22	-	Wasserstoff	0137,28	=11,56
03	-	Sauerstoff	0300,00	=25,27
			1187,28	100.

Da keine Reinigung der Substanz durch Umkrystallisiren vorangegangen war, um die Krystalle, auf deren Bestimmung es vorzugsweise ankam, nicht zu verlieren, so konnte das Resultat auch nicht ganz genau ausfallen.

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Die Krystalle sind rhombische Prismen, zuweilen mit einer Abstumpfung der scharfen Seitenkanten; in der Endigung eine vierflächige Zuspitzung, einem Rhombenoctaëder angehörend, dessen schärfere Endkanten zuweilen durch ein auf die scharfen Seitenkanten des Prismas aufgesetztes Flächenpaar abgestumpft sind. Sie gehören mithin zum ein- und einaxigen (zwei- und zweigliedrigen) System.

Folgende Figur ist eine Ansicht des Krystalls von den Endflächen aus:

I. Durch Messung mit dem Reflexionsgoniometer fand ich die schärfere Neigung der Prismenflächen $m:m$, welche die besten Bilder gaben, als Mittel von fünf Beobachtungen $=77^{\circ }37'$. Daraus folgt der stumpfe Winkel des Prismas, oder $m:m=102^{\circ }23'$.

II. Als Mittel von sieben Messungen ergab sich die Neigung von $m:0$, oder einer Prismenfläche zu der des Rhombenoctaëders $=126^{\circ }58'$.

Nehmen wir, mit Weiß, die kürzere Diagonale parallel der Axe $a$, die längere parallel $b$, und stellen Axe $c$ senkrecht, so folgt aus II die Neigung der Octaëderflächen zur Axe $c=53^{\circ }2'$.

III. Die Neigung zweier Octaëderflächen in den schärferen Endkanten fand sich $=125^{\circ }\,18'$, doch waren die Bilder nicht scharf genug zu einer genauen Beobachtung.

Die Flächen $h$ und $s$ habe ich nur an einigen Krystallen beobachtet, die ich nicht messen konnte.

Mittelst der bekannten Formeln für das zwei- und zweigliedrige System berechnen sich aus I und II folgende Winkelgrößen^{[WS 6]}:

$0:0$ in den schärferen Endkanten $=124^{\circ }\,6'\,47''$.

$0:0$ in den stumpferen Endkanten $=135^{\circ }\,43'\,8'',4$.

$0:0$ in den Seitenkanten $=73^{\circ }\,56'$.

$0:s=152^{\circ }\,3'\,23'',5$.

Die schärferen Endkanten ${\tfrac {o}{o}}$ oder deren Abstumpfungsflächen $s$ in den Seitenkanten des Rhombenoctaëders $=50^{\circ }\,30'\,21'',32$.

Dieselben in den Endkanten $=129^{\circ }\,29'\,38'',68$.

Dieselben: Axe $b=25^{\circ }\,15'\,10'',66$.

Dieselben: Axe $c=64^{\circ }\,44'\,49'',34$.

Die stumpferen Endkanten ${\tfrac {o}{o}}$ in den Seitenkanten des Rhombenoctaëders $=60^{\circ }\,50'\,7'',4$.

Dieselben: Axe $a=30^{\circ }\,25'\,3'',7$.

Dieselben in den Endecken $=119^{\circ }\,9'\,52'',6$.

Dieselben: Axe $c=59^{\circ }\,34'\,56'',3$.

$0:0$ jenseits der Axe $c=106^{\circ }\,4'$.

$m:h=128^{\circ }\,48'\,30''$.

$h:s=115^{\circ }\,15'\,10'',66$.

Berechnet man das Axenverhältniß, so ist die Axe $a$ die Tangente des halben scharfen Winkels des Prismas, d. h. von $38^{\circ }\,48'\,30''$, während Axe $c$ die Tangente des Neigungswinkels der schärferen Endkanten: $b$, d. h. von $25^{\circ }\,15'\,10'',66$ ist; daraus folgt:

$b:a=1:\lg \operatorname {tg} 38^{\circ }\,48'\,30''=9,9053965=\lg 0,80426$ und:

$b:c=1:\lg \operatorname {tg} 25^{\circ }15'''10{,}66=9{,}6736602=\lg 0{,}47169$.

Also:

$a:b:c=0{,}80426:1:0{,}47169$.

1. Annalen der Pharm. Bd. 6, S. 267.^{[WS 1]}
2. Annal. Chim. Phys. T. LVII p. 334.^{[WS 2]}
3. Annalen der Pharmacie, Bd. 33 S. 358.^{[WS 3]}
4. Poggendorff’s Annalen, Bd. 44 S. 190.^{[WS 4]}
5. Lehrbuch der Chemie, 4. Aufl. I, 426.^{[WS 5]}

Anmerkungen (Wikisource)

1. Blanchet, Sell: Ueber die Zusammensetzung einiger organischer Substanzen, in: Annalen der Pharmacie. Band 6 (1833), Seite 259 Quellen
2. J. Dumas, E. Péligot: Sur un Hydrate d’Essence de Térébenthine. In: Annales de chimie et de physique. Bd. 57 (1834), S. 334 Gallica
3. A. Wiggers: Ueber die krystallisirte Substanz aus dem Terpentinöl, in: Annalen der Chemie und Pharmacie. Band 33 (1840), Seite 358 Quellen
4. J. Hertz: Bereitung des Terpenthinölhydrats und einer noch näher zu bestimmenden, aus dem Terpenthinöle ausgeschiedenen Substanz. In: Annalen der Physik. Band 44, Joh. Ambr. Barth, Leipzig 1813, S. 190 Quellen
5. E. Mitscherlich: Lehrbuch der Chemie. 1. Band: Die Metalloïde. Berlin 1844 Internet Archive
6. Vorlage: Winkelgsößen